医薬品と化学

RCO-：アシル基
カルボン酸誘導体：カルボン酸（RCO-OH）の水酸基を置換したもの。Ｃより電気陰性度が大きいものが重要。
代表的なカルボン酸誘導体（水酸基を何で置換するか)

酸ハロゲン化物（Ｘ＝Cl,Br）　　酸無水物（COOR'）　　エステル（OR）アミド（NH₂)
チオエステル（SR'）　　アシルリン酸（PO₄）

カルボン酸誘導体の求核アシル置換反応：

命名法
酸ハロゲン化物（RCOX）

①カルボン酸名の-酸（-ic acid）を-イル（-yl）に置き換える。
②-カルボン酸（-carboxylic acid）を-カルボニル（-carbonyl）に置き換える。

例）①acetic acid（酢酸）→acetyl chloride（塩化アセチル）
　　CH₃COOH・・・・・CH₃COCl
　　②cyclohexanecarboxylic acid・・・・・cyclohexanecarbonyl chloride

酸無水物（RCO&xub(){2}COR'）

酸の名前の後に-無水物をつける（英語名ではacidの代わりにanhydrideをつける。）
例）benzoic acid（安息香酸）・・・・・benzoic anhydride（安息香酸無水物）
注）一部の無水物には無水ー酸という名前が使われる
例）acetic acid（酢酸）・・・・・acetic anhydride（無水酢酸）
非対称な酸無水物（二つの異なるカルボン酸から生成）されるときは二つのンさんの名前のアルファベット順に並べて命名する。

アミド（RCONH₂）

①末尾の-酸（-oic acidまたは-ic acid）を-アミド（-amide）に置き換える
②末尾の-カルボン酸（-carboxylic acid）をカルボキサミド（-carboxamide）に置き換える
例）①acetic acide（酢酸）・・・・・acetamide（アセトアミド）
　　②cyclopentanecarboxylic acid・・・・・cyclopentanecarboxamide
注）-amideの前にスペースはいらない

エステル（RCO₂R'）

カルボン酸の名前・アルコール由来のアルキル基の順で名付ける（英語では逆。この場合は-ic acidを-ateに変える）
例）acetic acid(酢酸）・・・・・etyl acetate（酢酸エチル）

求核アシル置換反応　反応機構

カルボン酸誘導体の反応性

立体障害が少ないほうが、反応性が高い

電気陰性度の違いによる誘起効果が原因

反応性の大きいものから小さいものへの酸誘導体に変換するのは容易である

カルボン酸の求核アシル置換反応

カルボン酸の直接アシル置換は-OH基劣った脱離基であるため困難である。したがって通常は①強酸触媒を用いてカルボキシ基をプロトン化してこれをよりよい受容体にするor②-OH基を優れた脱離基に変える
①

②

カルボン酸の酸塩化物への変換

カルボン酸は塩化チオニル（SOCl₂）、三塩化リン（PCl₃）、または二酸化オキサリル(ClCOCOCl)で処理すると酸塩化物に変換される。

カルボン酸のエステルへの変換

エステルへの変換にはカルボキシラートと第一ハロゲン化アルキルとの間のS_N2反応など多くの方法がある。
Fischerエルテル化反応：少量の強酸触媒を含むアルコール中で、カルボン酸を加熱するだけでエステルができる反応。ただし過剰のアルコールを触媒として用いる必要があるので、メチル、エチル、プロピル、及びブチルエステル合成に限られる。